Oh je, hatte so eine Frage schon befürchtet

Da es beim Einstichten von Outlook zig Einstellungen gibt, die Du beachten musst, rate ich Dir, einfach mal
hier vorbeizuschauen. Dort ist alles nochmal Schritt für Schritt erklärt.
Weitere Links zum Einlesen:
http://office.microsoft.com/en-us/FX012305911033.aspx
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Ich würde das ganze vielleicht doch anders aufziehen. Erstmal kein PST erstellen, sondern alle Profile enfernen.
Neues Exchange Profil nach der Anleitung in meinem ersten Link einrichten und den "Cached Mode" verwenden. So hasst Du jederzeit Zugriff auf die Mails. Erst wenn alles richtig läuft (ich gehe davon aus, dass die Kalenderdaten etc. dann auch synchronisiert werden) über Datei >> Neu ... etc eine PST Datei einrichten und immer manuell verschieben. Oder Du richtest die Autoarchivierung in Outlook so ein, dass dies einmal pro Woche automatisch geschieht.